涂裝酸洗磷化廢水處理要點分析

汽車涂裝過程排放的水污染物如樹脂、表面活性劑、磷酸鹽等可造成嚴(yán)重污染。汽車涂裝廢水成份復(fù)雜，排放無規(guī)律，故水質(zhì)變化大。國內(nèi)汽車涂裝廢水處理經(jīng)驗證明，采用物化-生化法處理工藝，可使排水中的CODCr≤100mg/L，PO43-(P)≤0.5mg/L，工程設(shè)計中應(yīng)注意水質(zhì)均衡、高濃度廢水預(yù)處理、保證足夠的生化時間。

涂裝工藝一般由漆前表面處理、涂布和干燥等三個基本工序組成。

漆前表面處理是涂裝工藝的基礎(chǔ)，它包括表面清理(除銹、脫脂等)和磷化處理兩部分?！∶撝话阌脽釅A液清洗和有機(jī)溶劑清洗，堿液由強(qiáng)堿、弱酸、聚合堿性鹽(如磷酸鹽、硅酸鹽等)、表面活性劑(陽離子型或非離子型)等適當(dāng)配合而成。

磷化處理是通過化學(xué)反應(yīng)在金屬表面形成一層非金屬的、不導(dǎo)電的、多孔的磷酸鹽薄膜，磷化膜可顯著提高涂層的附著力。耐蝕性和耐水性。車身、車廂等磷化一般都采用薄膜鋅鹽快速磷化處理。磷化液的主要成分是磷酸二氫鋅、氧化劑(如硝酸鈉)、催化劑(如亞硝酸鈉、氯酸鈉)和一些添加劑(如三聚磷酸鈉、氟化鈉)。磷化處理后一般再進(jìn)行2-3次水洗。

涂布系指將涂料在被涂物表面擴(kuò)散開的操作，目前多用陰極電泳涂裝法泳涂陽離子型水溶性漆。電泳后用超濾液進(jìn)行2-3次回收水洗，再用脫離子水淋洗。裝飾性要求高的轎車和輕型載重汽車一般采用靜電涂裝法涂中間層涂料;面漆一般用三聚氰氨基醇酸樹脂磁漆，采用自動噴涂或靜電噴涂。

2汽車涂裝廢水特點

2.1 污染源來源

在涂裝工藝生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢水主要分前處理廢水、電泳涂漆廢水和噴漆廢水。

前處理廢水來自漆前表面處理的脫脂、磷化、表面調(diào)整等工序，含有乳化油、表面活性劑、磷酸鹽、重金屬離子(如Zn2+)、填料(如鈦白粉)、溶劑等。電泳涂漆廢水產(chǎn)生于涂件上附著的浮漆和槽液的清洗過程，一般包括去離子水洗水和超濾液;其成分與槽液成分相同，含有水溶性樹脂(如環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等)、顏料(如碳黑、氧化鐵紅、鉛汞等)、填料(如鈦白粉、滑石粉等)、助溶劑(如三乙醇胺、丁醇等)和少量重金屬離子。

濕式噴漆室用水洗滌噴漆室作業(yè)區(qū)空氣，空氣中漆霧和有機(jī)溶劑被轉(zhuǎn)移到水中形成了噴漆廢水;廢水中含有大量漆霧顆粒，其水質(zhì)由所用漆料(以硝基漆、氨基漆、醇酸漆和環(huán)氧漆為主)和溶劑(如乙醇、丙酮、脂類、苯類等)、助溶劑而定。

2.2 汽車涂裝廢水特點

2.2.1 廢水種類多、成分復(fù)雜

汽車涂裝線排放的廢水(或廢液)種類很多，每一種廢水水質(zhì)(成分、濃度)因使用的材料而異。僅脫脂液就有多種配方，涂料(任何一種涂料均由樹脂、顏料、溶劑、添加劑等組成)種類更多。

2.2.2 排放無規(guī)律

除部分水洗水連續(xù)溢流排放外，涂裝線廢水或廢液多為間歇集中排放。某汽車廠車身車間排水情況見表1。

2.2.3 水量、水質(zhì)變化大

由于各種廢水成份、濃度各異，且排放無規(guī)律，造成汽車涂裝線排水水量、水質(zhì)變化很大且無規(guī)律可循。

3國內(nèi)汽車涂裝廢水處理技術(shù)

其工藝要點有：用石灰乳將磷化液、脫脂液、表調(diào)水和溢流水的pH分別調(diào)至 10、12.5、12.5和10以上，可確保含磷廢水處理出水磷酸鹽濃度低于5.0mg/L;經(jīng)PAC混凝沉淀——氣浮處理，高濃度有機(jī)廢水中大部分乳化油、高分子樹脂、表面活性劑被分離出來;對含磷廢水和高濃度有機(jī)廢水進(jìn)行有效預(yù)處理后，調(diào)節(jié)池水質(zhì)得以較好地均衡;CODCr為300-600mg/L、PO43-(P)為3-5mg/L的綜合廢水經(jīng)混凝沉淀—缺氧—好氧—接觸過濾工藝處理后，廢水可達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)一級標(biāo)準(zhǔn)的要求(CODCr≤100mg/L;PO43-(P)≤0.5mg/L)。

4工藝總結(jié)

汽車涂裝線各種廢水的水質(zhì)取決于涂裝工藝，故應(yīng)深入調(diào)查，在對污染源做細(xì)致分析的基礎(chǔ)上精心地設(shè)計。設(shè)計時應(yīng)注意以下幾個問題：

①汽車徐裝廢水水量和水質(zhì)變化大，有的廢水處理工程在設(shè)計時對水量、水質(zhì)均衡和分質(zhì)預(yù)處理重視不夠，造成系統(tǒng)運行不穩(wěn)定甚至不能正常運行。

②汽車涂裝廢水可生化性差，生化宜采用水解酸化-生物接觸氧化法或SBR法，應(yīng)保證足夠的生化時間。

③因除磷的反應(yīng)條件要求嚴(yán)格，含磷廢水與其它廢水混合后一般難以有效去除，故含磷廢水應(yīng)單獨預(yù)處理。

④應(yīng)從清潔生產(chǎn)的角度出發(fā)，協(xié)助生產(chǎn)技術(shù)人員改進(jìn)生產(chǎn)工藝、改良涂裝材料配方、強(qiáng)化生產(chǎn)管理，以減少污染物排放。

磷化廢水處理工藝說明：

1化學(xué)法除鋅

化學(xué)法除鋅有硫化物法和堿法混凝沉淀等。該工藝采用堿法混凝沉淀除鋅，因為Zn(OH)2溶度積常數(shù)Ksp=7.1×10-18，根據(jù)氫氧化物M(OH)n的沉淀-溶解平衡及水的離子積Kw=[H+][OH-]，可以計算出使氫氧化物沉淀的pH值，即pH值=14-1/n×(log[Mn+]-logKsp)。投加NaOH調(diào)節(jié)pH值，控制混凝沉淀的最佳pH值為8.5~9.0，在此條件下，Zn2+與NaOH反應(yīng)生成Zn(OH)2沉淀，而完全除去。

2石灰法化學(xué)沉淀除磷

投加石灰乳澄清液，調(diào)整pH值在10~11，廢水中的絕大部分磷酸鹽得以沉淀除去，石灰乳在除磷的同時還起到了中和作用。

3混凝氣浮除磷、除油

加人絮凝劑使廢水中的殘磷和其他污染物質(zhì)發(fā)生混凝反應(yīng)，產(chǎn)生的絮體與氣浮法產(chǎn)生大量微細(xì)氣泡礎(chǔ)附在一起，利用氣泡浮力將其帶出水面。除磷的同時，還可以吸附去除油滴，氣泡上浮速度快，運行安全可靠，是一種經(jīng)濟(jì)實用的除油技術(shù)。

4活性炭吸附除磷

活性炭是水處理中最常用的吸附劑，具有良好的吸附性能和化學(xué)穩(wěn)定性，不易破碎，氣流阻力小，常用的有粉末狀和粒狀，該工藝?yán)没钚蕴烤薮蟮谋缺砻娣e，充分吸附廢水中的微量殘磷和其他污染成分。

5攪拌混勻裝置

一級、二級反應(yīng)器都配有攪拌裝置，采用皮帶輪或減速器使槽中攪拌速度依次遞減，以滿足整個反應(yīng)過程中不同階段的攪拌混勻需要，使得反應(yīng)更徹底，更利于后面的沉淀工序。工藝中的管道混合器使投加H2SO4時中和反應(yīng)更易進(jìn)行，可使出水pH值完全達(dá)標(biāo)。

6重力或水壓作用排泥

系統(tǒng)中一級、二級反應(yīng)器和氣浮池中產(chǎn)生的污泥或浮渣都靠重力或水壓作用定期排人污泥濃縮池濃縮，再經(jīng)自然干化后外運填埋，濃縮池的上清液回流至調(diào)節(jié)池進(jìn)行物化處理。

7反沖洗和脫附